一量子系统从初状态跃迁至终状态时,必须符合一定的选择定则,否则不会产生跃迁,或产生跃迁的机率非常小。通常量子状态以量子数描述之,初终二态之间量子数之差必须遵守某些简单的条件。若以原子之跃迁为例,则选择定则是电偶极短之矩阵元不为零的初终二态量子数之差值。例: 式中,ex为电偶极短算子; 及为系统之初始状态及最终状态;μx为电偶极短的x分量。若有跃迁发生则μx必须不等于零,即△l=li-lj=±1等,△m=mi-mj=0或 ±1。使μx≠0之条件即为选择定则。