在统计热力学中，若系统的压力颇高，组成此系统的质点便不能视为互相独立的粒子，分子间存在着组态能量，且此能量与分子间的作用力、分子的相关位置及分子的方位有关。因此在统计力学上的分析，便不能以独立分子的方式来模拟系统的状态，于是吉布士(J. Willard Gibbs)提出了正准系集的观念，假设一正准系集内包含极多个体积相同且含相同质点数目的系统，每一个系统内的质点均为非独立的粒子，系统间可以有能量的交换，但质点不能交换，全部正准系集的能量为固定，但系集内每一个系统的能量则随系统本身的量子状态而定，因为每一个系统在系集内的位置是固定的，所以这些系统是可以被分辨的。基于此种正准系集的概念，科学家便可以沿用传统对可分辨粒子分布的统计法来求系统量子能阶在系集内的分布，也使用传统对平衡状态的定义，求得系集中最大可能的分布函数，得到含非独立粒子的系统最可能或平衡的状态，进而导出此系统内的各项热力学性质。