一高分子长链，有n个链节，每一链节长度为?，若其链节与链节之间的夹角在任何角度的机率都相同，而且一链节可360°自由旋转，则此高分子长链称为自由位间链。 自由位间链的全展开长度为n?，但更能确切表示其分子大小的指标应为端点至端点距离， 。自由位间链各链节的位置及旋转不受任何限制，理论上此高分子长链非常柔软，其分子形状为杂乱卷曲形，其端点至端点距离可能随分子或时间而变化，因此一般统计上以平均值来表示，可演算得到分子的平均端点至端点距离为： ，远小于分子全展开长度(n?)。实际上高分子链并不是自由位间链，柔曲性较大的链，其端点至端点距离较小，较接近√n?值；较刚硬的高分子链，则链节的旋转与链节间夹角受到许多限制，使得其端点至端点距离增大。