定义为 A=U－TS，式中 A 为黑姆荷兹自由能；U 为内能（参见 internal energy）；T为绝对温度；S为熵（参见 entropy）。当考虑涉及有化学反应作用时，一个系统若维持着固定温度和体积状况下，当反应开始时，系统的黑姆荷兹自由能将会朝减少的方向进行，直到黑姆荷兹自由能不再有变化时，此时反应达成平衡，(ΔA)T, V＝0。